过加氢,99.5%以上转化为异辛烷。该工艺可处理来自蒸汽裂解和催化裂化的各种原料。莱昂得尔公司和Aker Kvaerner公司合作的外进行技术转让。
KBR哈利伯顿公司和芬兰富腾石油公司己将NexOctane异辛烯-异辛烷工艺推向市场,第一套装置由加拿大阿尔伯达环境燃料公司使其MTBE装置转产异辛烷。第二套MTBE装置转换也在美国墨西哥湾开始。KBR哈利伯顿公司也将其异辛烯-异辛烷工艺用于美国BP公司位于西海岸的Carson炼油厂改造MTBE装置。
芬兰富腾石油公司和凯洛格•布朗-路特(KBR)公司以及意大利斯纳姆帕洛盖蒂公司分别开发了利用MTBE装置以异丁烯为原料转产异辛烷的工艺。生产异辛烷是替代汽油中MTBE数量和辛烷值损失的又一低费用解决方案。富腾石油公司开发了NexOctane技术和斯纳姆帕洛盖蒂公司开发的SP—Isoether工艺。 许多炼制商已将炼厂物流中混合丁烯转化成烷基化油或异辛烷,这一步伐今后将加快。
烯烃制汽油技术:
埃克森美孚研究与工程公司(EMRE)推出Emogas烯烃制汽油工艺,可使轻质烯烃如丙烯和丁烯聚合为高辛烷值汽油组分。适用于有丙烯资源而无烷基化装置的炼油厂。Emogas工艺是70年代前已工业化的PolyGas工艺的改进,PolyGas工艺生产汽油燃料己用于多达100套装置。Emogas工艺使用专利的沸石催化剂,避免PolyGas工艺使用固体磷酸催化剂带来的有关问题。
采用PolyGas工艺大规模的验证装置于2004年底在美国大约克敦(Giant Yorktown)炼油厂投运。新建的第一套6万吨/年装置将于2007年投产。
二异丙基醚:
二异丙基醚(DIPE)有极好的汽油调合性质,尤其有极好的马达法辛烷值特征,与MTBE相比,又有低的调合RVP(雷德蒸气压), DIPE作为竞争性的醚类含氧化合物,其作用正在与日俱增。
二异丙基醚(DIPE)可用丙烯为原料制备,埃克森美孚公司开发了丙烯与水转化生产二异丙基醚(DIPE)工艺。UOP开发了一步法工艺生产DIPE,与二步法工艺相比,可节减投资费用35%。
DIPE较MTBE有不少优点,虽然其辛烷值(道路)105较MTBE109较低,但DIPE的RVP仅为MTBE的一半。DIPE的进料为水和丙烯,丙烯原料价格波动较小,催化裂化产丙烯(4.9%)也比异丁烯(1.7%)高出3倍,UOP一步法工艺曾作为三大炼油技术之一推出。
UOP公司开发的一步法生产DIPE工艺称为Oxypro工艺,它以炼厂级丙烯(FCC混合丙烷、丙烯)为原料,经胺洗和Melox法处理分别脱除H2S和硫醇后即可生产DIPE。采用Oxypro工艺生产DIPE的总转化率接近100%,选择性>98%。
慎重规划MTBE未来前途
禁用MTBE在美国己成定局,包括西欧在内的一些地区和国家也趋于在汽油中减少MTBE用量或禁止使用。但亚洲,尤其是中国尚未将禁用MTBE提上日程,仍将MTBE作为汽油的一种重要的辛烷值增进剂,并仍有扩能之势。
这主要是对MTBE的危害性未有统一认识,美国已确认MTBE会污染地下水质,并将其列为可能的致癌物质,我国应加强MTBE对生态负面影响的深入研究,以正确制定使用、或限用、或禁用的发展策略,缺乏对MTBE负面影响的深入了解,会导致发展的长期战略失误。
替代MTBE已有多种成功经验,推行含醇汽油己是世界大势所趋,发展
生物乙醇是替代MTBE最直接和实用的方案,目前世界上正在加快开发纤维素乙醇技术,并不断有中型和验证性纤维素乙醇装置建设和投产,预计在不久的将来,将会取得技术上和成本上的突破,成为MTBE的主要替代品和汽油的重要组分。
如何改造和利用现有的MTBE装置,国外也已有成熟经验,将MTBE装置改造生产异辛烷,原料仍为异丁烯,或改产ETBE,或改产烷基化油都是一条很好的出路。
另外,替代MTBE的新的燃油添加剂也已纷纷面世,国内外均取得了一些研发成果,有的己付诸实用。我国正在拥有越来越多的丙烯原料资源,适当发展二异丙基醚也是一条可行的路线。
我国对继续扩建和新建MTBE装置应慎之又慎,国家相关部门应统筹规划我国MTBE的未来取向,同时,也应对MTBE的替代出路进行研究,为规划MTBE的前途作好技术准备。
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